Стандартный потенциал

металлической фазе на катоде и активность ионов металла в электролите (для идеальных растворов : — концентрации); С — концентрация ионов; ?0 — стандартный электродный потенциал разряда иона при концентрации его ш металлической фазе, равной единице, я активности (концентрации) иона этого металла в электролите, чрав-ной единице; F — число Фарадея; п — валентность иона; 0,24 — коэффициент перевода джоулей в калории-

Олово — металл светло-серого цвета с атомной массой 118,7, валентностью 2 и 4, плотностью 7,3 г/сы3; удельное электросопротивление олова 0,115 Ом-ым, температура плавления 232 °С. Для олова характерны высокие пластичность н вязкость, твердость оловянных покрытий колеблется от 120 до 200 МПа. Олово устойчиво в воде, не корродирует во влажном воздухе, даже содержащем сернистые соединения В миие-ралышх кислотах скорость коррозии олова в значительной степени зависит от наличия в растиорах кислорода, который резко увеличивает ее. Примеси с низким перенапряжением водорода также усиливают коррозию олова. Стандартный электродный потенциал олова —0,14 В по отношению к его двухвалентным ионам и +0,01 В н четырехвалентным. Относительно железа олово электроположительно, поэтому оно не защищает железо от атмосферной коррозии. Электрохимическую защиту от коррозии оловянные покрытия обеспечивают изделиям из меди. Оловянные покрытия — эффективный барьер для серы и азога [22, 31, 37, 44].

Железо и малолегированныс стали стойки в щелочах, концентрированной алотиой кислоте, нестойки в серной, солиной н плавиковой кислотах. Стандартный электродный потенциал его двухвалентных ионов — 0.44 В, трехвалентных ионов — 0,036 В [37] .

Платина — металл серовато-белого цвета с атомной массой 195,1, валентностью 2 и 4, плотностью 21,45 г/см3, температурой плавления 1770"С, удельным электросопротивлением 0,098 Ом-мм. Платина хорошо механически обрабатывается, твердость ее —0,4 ГПа, твердость платиновых покрытий достигает 6 ГПа. Она не окисляется при нагревании до 1100 "С, нерастворима в щелочах и минеральных кислотах (растворяется лишь в царской водке). Стандартный электродный потенциал платины по отношению к ее двухвалентным нонам +1,2 Б В жестких условиях эксплуатации платину не следует сочетать с углеродистой

Стандартный электродный потенциал индня по отношению к tro одновалентным ионам —025 В. трехвалентным нонам — 0,34 В

Стандартный электродный потенциал вольфрама по отношению к его шестнва эснтььш ионам —0,09 В.

Стандартный электродный потенциал молибдена по отношению к его трехвалентным иоиам —0,2 В, к шестивалентным О

Стандартный электродный потенциал ниобия по отношению к en трехвалентным ионам —1,1 В, к пятивалентным —0,96 В.

Стандартный электродный потенциал алюминия — 1,66 В

Стандартный электродный потенций т теллура по отношению к его двухвалентным ионам +0 4 В, к четырехва геитным ионам п-0,57 В [13,36,37].

Стандартный электродный потенциал селена по отношению к его двухватснтным ионам —0,92 В, четырехвалентным +085 В [13 36 37]

Электрод Электрохимическая реакция Стандартный потенциал, В

стандартный потенциал

Наиболее химически активные металлы располагаются в левой части ряда. Чем активнее металл, тем более отрицательный стандартный потенциал приобретает электрод из этого металла при погружении его в электролит.

Невозможно измерить абсолютную Величину разности лотенциа-лов на границе электрод — раствор, так-как при погружении участка измерительной цепи в раствор возникает разность потенциалов между материалом этой цепи и раствором. Величину такой разности потенциалов нельзя измерить по той же причине, по которой нельзя определить абсолютную величину разности потенциалов на границе электрод — раствор. Поэтому при измерении электродного потенциала находят не абсолютную его величину, а потенциал измеряемого электрода относительно другого электрода, стандартный потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом, для которого фо=0, является стандартный водородный электрод.

раствором. Если концентрация и давление равны единице, то потенциал водородного электрода равен стандартному значению и условно принят за нулевой. Приведенные в табл. 1 величины стандартных потенциалов представляют собой разность потенциалов электродов относительно стандартного водородного электрода. Стандартный потенциал любого электрода можно рассматривать как электродвижущую силу элемента, состоящего из исследуемого и водородного электродов при концентрации ионов, принимающих участие в токооб-разующей реакции, равных единице. Присоединение водородного электрода к измеряемому производят путем погружения трубки 3 ( 3) в раствор, в котором находится измеряемый электрод. Трубка 3 заполнена раствором и

Электрод Источник тока Электрохимическая реакция Стандартный потенциал, В

где Е — эдс, В; <ро<+) — стандартный потенциал положительного электрода, В; <р0(-) — стандартный потенциал отрицательного электрода, В; [ок]+ — концентрация окисленной формы компонента положительного электрода, гМ/л; [вос]+ — концентрация восстановленной формы компонента положительного электрода, гМ/л; IOK]_ — концентрация окисленной формы компонента отрицательного электрода, гМ/л; [вос]_ — концентрация восстановленной формы компонента отрицательного электрода, гМ/л.

для которого стандартный потенциал равен — 1,25 В. Рассчитаем величину стандартной эдс:

В этой -системе неравновесность зависит от того, что стандартный потенциал двуокисномарганцевого электрода находится в области потенциалов, при которых возможна частичная самопроизвольная потеря некоторого количества кислорода двуокисью марганца. Приведенная электрохимическая система лежит в основе марган-цево-цинковых элементов с солевым электролитом.

Существенное влияние на скорость саморазряда оказывают загрязнения, попадающие в электролит или электроды. Примеси металлов, имеющиеся в металлических электродах, вызывают усиленную коррозию вследствие возникновения микроскопических местных элементов. Особенно повышается коррозия при загрязнении металлами с малым перенапряжением выделения водорода и стандартным потенциалом более положительным, чем стандартный потенциал металлического электрода.

Стандартный потенциал окисно-ртутного электрода в щелочной среде относительно стандартного потенциала водородного электро-